π鍵

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电子雲和分子轨道,π键为第二行最右


π键,在化学上是共价键的一种。当两个电子轨道的突出部分发生重叠时产生。




目录





  • 1 名称


  • 2 性质


  • 3 特例


  • 4 参考文献


  • 5 参见




名称


名字中的希臘字母π代表了p軌域,因为π键的轨道对称性与p轨域相同。p軌域通常参与形成π键,然而,d軌域同样能参与形成。


π键通常比σ键弱,因为它的电子雲距离带正电的原子核的距离更远,需要更多的能量。量子力学的观点认为,键的强度很弱主要是因为平行的p軌域间重叠不足。



性质




两个p轨道形成一个π键


尽管π键本身弱于σ键,但是π键仍然和σ键并存于多键中,因为混合键强度比他们都要大。这一点通过比较乙烷(154 pm)、乙烯(133 pm)、乙炔(120 pm)的键长就可以看出來。


拥有双键和三键的原子通常有一个σ键,余下的则是π键。π键是由于平行轨道重叠形成的:两个轨道纵向的相遇,形成比σ更弱的键。π键中的电子有时也被叫做π电子。



特例


π键并不一定要连接几个原子,金属原子和氢分子的σ键间的π交互作用在一些有机金属化合物的还原中扮演了很重要的角色。炔和烯中的π键经常与金属结合,所成的键含有很高的π成分。


仅在部分分子中,σ键比π键更活泼:比如六羰基合二铁(Fe2(CO)6)、双原子碳(C2)和乙硼烯(B2H2)。在这些化合物中,中心原子仅含有π键,为了能够造成轨道间的最大重叠,键长比预计的小很多。
[1]



参考文献




  1. ^ Bond length and bond multiplicity: σ-bond prevents short π-bonds Eluvathingal D. Jemmis, Biswarup Pathak, R. Bruce King, Henry F. Schaefer III Chemical Communications, 2006, 2164–2166 Abstract



参见



  • 化学键

  • σ键

  • 分子几何学




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