氯化汞

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氯化汞











IUPAC名
Mercury(II) chloride
Mercury dichloride
别名
氯化高汞、二氯化汞、
升汞、氯化汞(II)
识别

CAS号

7487-94-7  ✓

PubChem

24085

ChemSpider

22517

SMILES



UN编号
1624

EINECS

231-299-8

RTECS
OV9100000

KEGG

C13377
性质

化学式

HgCl2

摩尔质量
271.52 g·mol⁻¹
外观
白色固体

密度
5.43 g/cm³ (固)

熔点
277 °C

沸点
302 °C

溶解性(水)
7.4 g/100 ml (20 °C)

溶解性(其他溶剂)
33 g/100 ml (25 °C)
结构

配位几何

直线形

分子构型

直线形

偶极矩
0
危险性

警示术语
R:R28, R34, R48/24/25, R50/53

安全术语
S:S1/2, S36/37/39, S45, S60, S61

欧盟分类
极毒 (T+)
对环境有害 (N)

NFPA 704


NFPA 704.svg

0

4

0

 



闪点
不可燃
相关物质
其他阴离子

HgF2、HgBr2、HgI2
其他阳离子

ZnCl2、CdCl2、Hg2Cl2
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。


氯化汞试剂


氯化汞(化学式:HgCl2)俗称升汞,室温下为白色晶体,是实验室常用试剂。可溶于水,加热易升华,可引起汞中毒,因为毒性极大,使用时必须小心。




目录





  • 1 性质


  • 2 制备


  • 3 反应


  • 4 应用

    • 4.1 化学试剂



  • 5 参考资料




性质


氯化汞为正交晶系,容易升华,具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子,以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位,两个短的Hg-Cl距离为2.38Å,与其他四个则相距3.38Å。[1]


氯化汞可溶于水,溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明,大多数氯化汞以未离解的HgCl2存在,只有少量发生离解:


 HgCl2⇌HgCl++Cl−displaystyle rm HgCl_2rightleftharpoons HgCl^++Cl^-displaystyle rm HgCl_2rightleftharpoons HgCl^++Cl^-

并且也存在少量的HgCl3和极少量的Hg2+、[HgCl4]2−离子。水解反应为:


 HgCl2+H2O⇌Hg(OH)Cl+H++Cl−displaystyle rm HgCl_2+H_2Orightleftharpoons Hg(OH)Cl+H^++Cl^-displaystyle rm HgCl_2+H_2Orightleftharpoons Hg(OH)Cl+H^++Cl^-

于存在Cl的溶液中溶解,生成四面体型[HgCl4]2−配离子。



制备


氯化汞的制备方法有:
1、汞或氯化亚汞与氯气反应:


 Hg+Cl2→HgCl2displaystyle rm Hg+Cl_2rightarrow HgCl_2displaystyle rm Hg+Cl_2rightarrow HgCl_2
 Hg2Cl2+Cl2→2HgCl2displaystyle rm Hg_2Cl_2+Cl_2rightarrow 2HgCl_2displaystyle rm Hg_2Cl_2+Cl_2rightarrow 2HgCl_2

2、盐酸与硝酸亞汞溶液混合:


 Hg2(NO3)2+4HCl→2HgCl2+2H2O+2NO2displaystyle rm Hg_2(NO_3)_2+4HClrightarrow 2HgCl_2+2H_2O+2NO_2rm Hg_2(NO_3)_2+4HClrightarrow 2HgCl_2+2H_2O+2NO_2

3、加热固态硫酸汞和氯化钠的混合物。产物HgCl2升华后冷凝为细小的菱方晶体。



反应


氯化汞于碱性溶液中水解,反应为:


 2HgCl2+2OH−⇌HgO+H2O+HgCl3−+Cl−displaystyle rm 2HgCl_2+2OH^-rightleftharpoons HgO+H_2O+HgCl_3^-+Cl^-displaystyle rm 2HgCl_2+2OH^-rightleftharpoons HgO+H_2O+HgCl_3^-+Cl^-

碱不足时生成氯氧化物。


与氨反应,根据条件不同,可以有不同的产物:


 HgCl2+2NH3→HgCl2⋅2NH3displaystyle rm HgCl_2+2NH_3rightarrow HgCl_2cdot 2NH_3displaystyle rm HgCl_2+2NH_3rightarrow HgCl_2cdot 2NH_3

 HgCl2+2NH3→HgNH2Cl+NH4++Cl−displaystyle rm HgCl_2+2NH_3rightarrow HgNH_2Cl+NH_4^++Cl^-displaystyle rm HgCl_2+2NH_3rightarrow HgNH_2Cl+NH_4^++Cl^-

 2HgCl2+4NH3+H2O→Hg2NCl⋅H2O+3NH4++3Cl−displaystyle rm 2HgCl_2+4NH_3+H_2Orightarrow Hg_2NClcdot H_2O+3NH_4^++3Cl^-displaystyle rm 2HgCl_2+4NH_3+H_2Orightarrow Hg_2NClcdot H_2O+3NH_4^++3Cl^-


应用


氯化汞主要用作催化剂,催化乙炔转化为氯乙烯,而后者是制取聚氯乙烯的前体:


 C2H2+HCl→CH2=CHCldisplaystyle rm C_2H_2+HClrightarrow CH_2!=!CHCldisplaystyle rm C_2H_2+HClrightarrow CH_2!=!CHCl

上述反应已被1,2-二氯乙烷高温裂解的反应所取代。


氯化汞也被用作电池中的去极剂、医药中的防腐杀菌剂、染色的媒染剂、木材的防腐剂、照相乳剂的增强剂及有机合成和分析化学中的试剂,[2] 但由于毒性而使其应用受到限制。



化学试剂


氯化汞在化学中的应用有:


  • 制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时,将铝浸入氯化汞溶液中,铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞,与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护,使铝“活化”并发生许多反应。如,铝汞齐能溶解于水并放出氢气;可与卤代烃发生Barbier反应;可作为还原剂参与有机合成,等等。相应烷基铝化合物类似格氏试剂,具亲核性。

  • 氯化汞可脱去羰基的缩硫醛/酮保护基,同时发生极性翻转。

  • 制取甘汞、四碘合汞酸钾等汞化合物。


参考资料



  1. Public Domain 本條目出自公有领域:Chisholm, Hugh (编). 大英百科全書 第十一版. 劍橋大學出版社. 1911年. 


  1. ^ Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.


  2. ^ Matthias Simon, Peter Jönk, Gabriele Wühl-Couturier, Stefan Halbach "Mercury, Mercury Alloys, and Mercury Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2006: Wiley-Interscience. DOI: 10.1002/14356007.a16_269.pub2


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